<HTML> <HEAD> <TITLE> BCP group page  </TITLE> </HEAD> <BODY BGCOLOR="#ffffff"  LINK="#CC0000"  ALINK="#FF3300"   VLINK="#00009F" > <! BODY BGCOLOR="#edda74"  LINK="#CC0000"  ALINK="#FF3300"   VLINK="#00009F" > <! BODY BACKGROUND="../images/bck/paper-rust.gif"  LINK="#CC0000"  ALINK="#0000AF"   VLINK="#AA0066" >   <BR><BR> <CENTER> <table border=6> <td align=center>  <A HREF="http://www-inserm.u-strasbg.fr">  <IMG border=0  SRC="../images/signs/INSERM-white-sigle.gif">  </A> </td> <td align=center>  <A HREF="http://www.ensta.fr">  <IMG border=0  SRC="../images/signs/ensta-labo.gif"> </A>  </td>  <td align=center>  <A HREF="http://www.polytechnique.fr">   <IMG Border=0 SRC="../images/signs/x-white-labo.gif"> </A>  </td> <td align=center>  <A HREF="http://www.cnrs.fr">   <IMG Border=0 SRC="../images/signs/CNRS-sigle.gif"> </A>  </td> <tr>  <td align=center>  <A HREF="http://yvette.ensta.fr/loa/inserm.html">     Unit 451  </A> </td> <td align=center>  <A HREF="http://www.ensta.fr/recherche/recherche.html">  Laboratoires </A>  </td>  <td align=center>  <A HREF="http://www.polytechnique.fr/edu/labos.html">   Laboratoires  </A>  </td> <td align=center>  GDR 1017  </A>  </td>   </table> <BR><BR>   <H2>  <BR><BR> <B> GROUPE PHYSICO-CHIMIE MOLECULAIRE. <BR><BR> <FONT COLOR="#00AF00"> PAGE SCIENTIFIQUE ET PEDAGOGIQUE.  </FONT> </B> </H2> </CENTER> <BR><BR> <HR> <H3><A HREF="http://yvette.ensta.fr/~loa">  Laboratoire d'Optique Applique </A> (L.O.A)  <BR> C.N.R.S URA 1406,  <A HREF="http://yvette.ensta.fr/loa/inserm.html"> INSERM U 451 </A> <BR> <A HREF="http://www.ensta.fr"> E.N.S.T.A </A>   --   <A HREF="http://www.polytechnique.fr"> Ecole Polytechnique   </A>    <BR> <A HREF="http://yvette.ensta.fr"> Centre de l'Yvette  </A>  <BR> 91761 Palaiseau CEDEX <BR> FRANCE <BR> <BR>  <BR> <IMG  SRC="../images/signs/phone2.gif"> 01.60.10.03.18  <BR> <IMG  SRC="../images/signs/fax.gif"> 01.60.10.60.85    <HR> <BR> <font size=4> <FONT COLOR="#AFAF00"><B>   <IMG  SRC="../images/signs/french.gif"> Code de couleur : <BR> <DD><IMG  SRC="../images/signs/greenball.gif">  Page HTML termine. <DD><IMG  SRC="../images/signs/yellowball.gif"> Page HTML ouverte, mais non finale. <DD><IMG  SRC="../images/signs/redball.gif">  Page HTML ferme <IMG align=middle  SRC="../images/signs/construc.gif">,  en cours d'laboration. </B></FONT> <BR> <HR> <BR> <CENTER> <FONT COLOR="#00CF00"> MEMBRES DU GROUPE  </CENTER> <BR> <DD><IMG  SRC="../images/signs/redball.gif"> Yann GAUDUEL   , Directeur de Recherche I.N.S.E.R.M , Directeur du Groupe. <IMG  SRC="../images/signs/phone2.gif">  01.69.31.97.26  <BR> <DD><IMG  SRC="../images/signs/redball.gif">   Gaston BERTHIER, Directeur de Rercherche C.N.R.S  <IMG  SRC="../images/signs/phone2.gif"> 01.69.31.98.29  <BR> <DD><IMG  SRC="../images/signs/redball.gif">   Henri GERVAIS, Professeur des Universits. <IMG  SRC="../images/signs/phone2.gif"> 01.69.31.98.29  <BR> </FONT> <HR> <BR> <FONT COLOR="#00AF00"> <CENTER> COLLABORATION INTERDISCIPLINAIRE (GDR 1017) au sein de l'ENSTA. </CENTER> <BR> <DD><IMG  SRC="../images/signs/greenball.gif"> <A HREF="http://yvette.ensta.fr/~muguet/index.html"> Francis F. MUGUET  </A>  Chercheur-Enseignant E.N.S.T.A ( Laboratoire LMA/ENSTA )  et  ( Laboratoire ASCI/CNRS ) <IMG  SRC="../images/signs/phone2.gif">  01.69.31.98.76 <BR> </FONT> <HR> <BR>  <BR><BR><DD><IMG  SRC="../images/signs/construction.gif">  	Cette prsentation est provisoire et n'est pas exhaustive. Elle a t tablie  des fins pdagogiques internes, pour aider les lves de l'ENSTA  prendre connaissance des activits du groupe.   <BR><BR><DD><IMG  SRC="../images/signs/star.gif">  	Les recherches entreprises dans le groupe de Physico-chimie Molculaire dirig par Y. Gauduel au sein du Laboratoire d'Optique Applique, CNRS URA 1406, INSERM U451, Ecole Polytechnique - ENS Techniques Avances (Palaiseau) ont pour principal objectif l'tude,  l'chelon microscopique, des mcanismes ractionnels radicalaires en phase liquide. Ce domaine fondamental de la chimie physique est abord dans une fentre temporelle comprise entre 	10<sup>--11</sup>s  et 10-<sup>15</sup>s. 	Les activits interdisciplinaires du Groupe de Physico-Chimie Molculaire sinscrivent dans le cadre d'un Groupe de Recherche (GDR n1017) intitul "Dynamique des Processus Ractionnels Elmentaires en Phase Liquide" et reoivent le soutien du Dpartement des Sciences Chimiques du CNRS. <BR><BR>  <BR><CENTER> <DD> <IMG ALIGN=middle SRC="../images/signs/colorline-thin.gif">  </CENTER> <BR> <CENTER> PRESENTATION D'UN DES OBJECTIFS DE RECHERCHE.  </CENTER> <BR><DD><IMG  SRC="../images/signs/star.gif">  	Dans le cadre d'une approche interactive entre des travaux de spectroscopie  haute rsolution temporelle sur des couplages transitoires lectron-proton en phase aqueuse et des travaux thoriques de chimie quantique sur des radicaux protiques, sont mis en oeuvre d'une manire complmentaire :  <BR> <BR><DD><IMG  SRC="../images/signs/laser.gif">  	1) Des travaux exprimentaux de spectroscopie laser femtoseconde sur les mcanismes ractionnels primaires en phase liquide.    <BR><DD> 		Des impulsions optiques ultra brves sont utilises pour initier, de manire slective, des processus photophysiques mono ou multiphotoniques dans des solvants protiques purs (eau), des systmes ioniques, et des solutions de thioethers. La spectroscopie femtoseconde permet de discriminer des tats lectroniques transitoires.  Aprs dconvolution des signaux, la discrimination temporelle des vnements est de l'ordre de 20 femtosecondes 		(1fs = 10<sup>-15</sup>s)  		. Ce temps corresponds  environ 2 priodes de la vibration la plus rapide ( O-H stretch ) prsente dans le systme aqueux. Les donnes exprimentales ne sont pas donc noyes par la statistique de la dynamique intermolculaire (translations <sup>+</sup> vibrations) beaucoup plus lente. L'identification, par notre groupe de recherche, d'un tat lectronique prcurseur de l'lectron hydrat (tat p de llectron, dure de vie de 		0.24 10<sup>-12</sup> s  294K) 		a t une premire dans le domaine des processus de transfert de charge ultrarapides. Ainsi, le transfert concert d'un lectron et d'un proton dans une phase aqueuse reprsente l'archtype d'une raction chimique lmentaire dont la comprhension  l'chelle microscopique est fondamentale pour de nombreux processus rdox en chimie et en biologie. La photoexcitation de molcules d'eau en phase liquide a permis d'identifier, par spectroscopie proche infrarouge, une bande d'absorption centre autour de 1.35 eV et dont la dure de vie n'excde pas 		0.34 10<sup>-12</sup> s  294K. 		La dynamique de cette bande spectrale, fortement influence par une substitution isotopique 		(H/D: T(D<sub><font size=2>2</sub></font size=4>O)/T(H<sub><font size=2>2</sub></font size=4>O) = 2.2), est attribue  un transfert concert lectron-proton et pourrait, a priori, impliquer des formes radicalaires de l'eau dans leurs tats lectroniques fondamentaux ou excits: radical hydronium 		( H<sub><font size=2>3</sub><font size=4>O<sup>.</sup>) ou  		dihydronium ( H<sub><font size=2>5</sub><font size=4>O<sub><font size=2>2</sub><font size=4><sup>.</sup>). <BR> <BR> <DD><IMG  SRC="../images/signs/library.gif">  <BLINK> Un article de vulgarisation  crit par Yann Gauduel est disponible dans le journal LA RECHERCHE ( Num. 288 Juin 1996 ). </BLINK> <BR><BR>  <DD><IMG  SRC="../images/signs/atom-moving-icon.gif">  	2) Analyses thoriques de radicaux protiques  l'aide de calculs 	<i> ab initio </i>. <BR><DD> 	 Dans le cadre de l'approximation de Born-Oppenheimer, les calculs ab initio permettent d'obtenir les fonctions d'ondes lectroniques dtats fondamentaux ou excits et leurs nergies respectives, le spectre d'absorption UV et visible, les modes vibrationnels, le spectre IR et Raman, les hypersurfaces d'nergie potentielle lectronique et finalement une dynamique sur ces hypersurfaces. Nos tudes thoriques sont principalement orientes sur ltat fondamental et les premiers tats excits du Radical hydronium 	 (H<sub><font size=2>3</sub><font size=4>O<sup>.</sup>), 	 Radical dihydronium (H<sub><font size=2>5</sub><font size=4>O<sub><font size=2>2</sub> 	 <font size=4><sup>.</sup>) et  	 du Cation dihydronium (H<sub><font size=2>5</sub><font size=4>O<sub><font size=2>2</sub><font size=4><sup>+</sup>) qui constitue le "coeur ionique" 	 du radical dihydronium H<sub><font size=2>5</sub><font size=4>O<sub><font size=2>2</sub><font size=4><sup>.</sup>. 	 Suivant la configuration du solvant,  la structure (H<sub><font size=2>5</sub><font size=4>O<sub><font size=2>2</sub><font size=4><sup>+</sup>) 	 pourrait tre lie au transfert du proton dans l'eau, soit comme tat minimum, soit comme tat de transition.  <BR> <CENTER> <DD> <IMG ALIGN=middle SRC="../images/signs/colorline-thin.gif">  </CENTER> <BR> <br> Pour tout commentaire gnral, <A HREF="mailto:muguet@enstay.ensta.fr">  laissez un message </A> <br> </font> <br> </BODY>  </HTML> 
