<html> <head> <title>SFC 2000 : Mod&eacute;lisation et catalyse</title> <meta http-equiv="Content-Type" content="text/html; charset=iso-8859-1"> </head>  <body bgcolor="#FFFFFF" text="000066" background="../../Images/LogoSFCtreclair.gif"> <table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0" width="658" height="104">   <tr><!-- spacing row, 1 height. -->      <td><img name="FwShim_Col_0" src="../FramDroit/shim.gif" width="7" height="1" border="0"></td>     <td><img name="FwShim_Col_1" src="../FramDroit/shim.gif" width="58" height="1" border="0"></td>     <td><img name="FwShim_Col_2" src="../FramDroit/shim.gif" width="287" height="1" border="0"></td>     <td><img name="FwShim_Col_3" src="../FramDroit/shim.gif" width="23" height="1" border="0"></td>     <td><img name="FwShim_Col_4" src="../FramDroit/shim.gif" width="59" height="1" border="0"></td>     <td><img name="FwShim_Col_5" src="../FramDroit/shim.gif" width="25" height="1" border="0"></td>     <td><img name="FwShim_Col_6" src="../FramDroit/shim.gif" width="47" height="1" border="0"></td>     <td><img name="FwShim_Col_7" src="../FramDroit/shim.gif" width="23" height="1" border="0"></td>     <td><img name="FwShim_Col_8" src="../FramDroit/shim.gif" width="65" height="1" border="0"></td>     <td><img name="FwShim_Col_9" src="../FramDroit/shim.gif" width="115" height="1" border="0"></td>   </tr>   <tr><!-- row 1 -->      <td rowspan="3"><img src="../../FramDroit/FrameDroite_r1_c01.gif" width="7" height="97"></td>     <td colspan="3"><img src="../../HauBanerText/Bansfc2000.gif" width="368" height="84"></td>     <td colspan="6"><img src="../../FramDroit/FrameDroite_r1_c05.gif" width="334" height="84"></td>     <td><img name="FwShim_Row_0" src="../FramDroit/shim.gif" width="1" height="84" border="0"></td>   </tr>   <tr><!-- row 2 -->      <td rowspan="2" colspan="2"><img src="../../FramDroit/FrameDroite_r2_c02.gif" width="345" height="13"></td>     <td colspan="2"><img src="../../FramDroit/DernMinut.gif" width="82" height="9"></td>     <td rowspan="3"><img src="../../FramDroit/FrameDroite_r2_c06.gif" width="25" height="28"></td>     <td><img src="../../FramDroit/SFC2000.gif" width="47" height="9"></td>     <td rowspan="3"><img src="../../FramDroit/FrameDroite_r2_c08.gif" width="23" height="28"></td>     <td><img src="../../FramDroit/Mail.gif" width="65" height="9"></td>     <td rowspan="3"><img src="../../FramDroit/FrameDroite_r2_c10.gif" width="115" height="28"></td>     <td><img name="FwShim_Row_1" src="../FramDroit/shim.gif" width="1" height="9" border="0"></td>   </tr>   <tr><!-- row 3 -->      <td rowspan="2" colspan="2"><img src="../../FramDroit/FrameDroite_r3_c04.gif" width="82" height="19"></td>     <td rowspan="2"><img src="../../FramDroit/FrameDroite_r3_c07.gif" width="47" height="19"></td>     <td rowspan="2"><img src="../../FramDroit/FrameDroite_r3_c09.gif" width="65" height="19"></td>     <td><img name="FwShim_Row_2" src="../FramDroit/shim.gif" width="1" height="4" border="0"></td>   </tr>   <tr><!-- row 4 -->      <td colspan="2"><img src="../../FramDroit/ZeolitSFC1_r02_c3.gif" width="65" height="15"></td>     <td><img src="../../FramDroit/FrameDroite_r4_c03.gif" width="287" height="15"></td>     <td><img name="FwShim_Row_3" src="../FramDroit/shim.gif" width="1" height="15" border="0"></td>   </tr> </table> <h1 align="left">Compte rendu</h1> <h1 align="center">Colloque 18</h1> <h1 align="center"><font color="000066">MOD&Eacute;LISATION <br>   ET <br>   CATALYSE</font><font color="000066"></font></h1> <h3 align="center"><font color="000066" face="Verdana, Arial, Helvetica, sans-serif" size="+1">&#149;    </font><font size="+1" face="Verdana, Arial, Helvetica, sans-serif" color="#000066">Correspondant    et mod&eacute;rateur :</font><font size="+1"><b><font             face="Verdana, Arial, Helvetica, sans-serif"             color="#000066"> </font></b><font             face="Verdana, Arial, Helvetica, sans-serif"             color="#000066">A. Kiennemann (Strasbourg) </font></font><font size="+1" face="Verdana, Arial, Helvetica, sans-serif" color="#0000FF"><a href="mailto:kiennemann@chimie.u-strasbg.fr%20"><br>   kiennemann@chimie.u-strasbg.fr</a></font><font size="+1" face="Verdana, Arial, Helvetica, sans-serif" color="#000066">    </font> </h3> <h3 align="center">&nbsp; </h3> <div align="left"></div> <p align="left">&nbsp;</p> <table width="641" border="1" height="78" cellspacing="1" cellpadding="10" bordercolor="#00CC66">   <tr bgcolor="#FFFFFF">      <td colspan="4">       <p>Le colloque Catalyse et mod&eacute;lisation organis&eacute; par la division          Catalyse et la division Chimie physique a r&eacute;uni quatre conf&eacute;renciers          pour traiter de solutions apport&eacute;es par la chimie th&eacute;orique          &agrave; des probl&egrave;mes concrets de catalyse industrielle et d'environnement.          <br>       </p>       <p> Herv&eacute; Toulhouat (IFP) a montr&eacute; que la th&eacute;orie de          la fonctionnelle de la densit&eacute; &eacute;lectronique (DFT) conduit          &agrave; des calculs tr&egrave;s pr&eacute;cis, m&ecirc;me en routine,          sur des mod&egrave;les comprenant plusieurs centaines d'atomes non &eacute;quivalents          et avec des &eacute;l&eacute;ments allant jusqu'aux m&eacute;taux de la          s&eacute;rie 5d. Les algorithmes permettent non seulement le calcul de          la structure &eacute;lectronique en conditions aux limites trip&eacute;riodiques,          mais aussi la relaxation des configurations nucl&eacute;aires et la dynamique          mol&eacute;culaire sur la surface de Born-Oppenheimer, via le calcul exact          des forces sur les ions. Le conf&eacute;rencier a insist&eacute; sur les          possibilit&eacute;s d'application et sur l'&eacute;clairage nouveau apport&eacute;          par cette th&eacute;orie sur les processus &eacute;l&eacute;mentaires          catalytiques dans le domaine de la catalyse h&eacute;t&eacute;rog&egrave;ne.          Il a illustr&eacute; son expos&eacute; de nombreux exemples de l'industrie          du raffinage : hydrod&eacute;sulfuration sur sulfures de molybd&egrave;ne          promus au cobalt et au nickel, craquage acide dans les z&eacute;olithes,          hydrog&eacute;nation sur les m&eacute;taux nobles. <br>         Cet expos&eacute; a &eacute;t&eacute; compl&eacute;t&eacute; par les interventions          de Marie-Laure Bocquet (IRC) et Jean-Fran&ccedil;ois Paul (Laboratoire          de catalyse, Lille). La premi&egrave;re a &eacute;t&eacute; consacr&eacute;e          &agrave; la r&eacute;solution atomique (technique STM) d'un film d'oxyde          sur une surface d'argent par confrontation des images mesur&eacute;es          et des images simul&eacute;es. La technique de microscopie &agrave; effet          tunnel, tr&egrave;s sensible &agrave; la coordination et &agrave; la structure          &eacute;lectronique des atomes de surface, rend difficile une assignation          imm&eacute;diate des maximum de courant si un grand nombre d'atomes de          nature diff&eacute;rente sont pr&eacute;sents. Associ&eacute;e &agrave;          l'exp&eacute;rimentation, la simulation d'images STM est un outil discriminant          et performant pour r&eacute;soudre l'image. <br>         Marie-Laure Bocquet, apr&egrave;s avoir pr&eacute;sent&eacute; les am&eacute;liorations          r&eacute;centes &eacute;vitant l'art&eacute;fact de param&eacute;trisation,          a compar&eacute; la m&eacute;thode am&eacute;lior&eacute;e avec une m&eacute;thode          classique de simulation et illustr&eacute; son expos&eacute; par l'&eacute;tude          de la reconstruction du syst&egrave;me Ag(111) en pr&eacute;sence d'oxyg&egrave;ne          &agrave; fort recouvrement et la proposition d'un nouveau mod&egrave;le          de monocouche Ag2O lacunaire en argent en &eacute;pitaxie sur le r&eacute;seau          111. L'&eacute;tude du syst&egrave;me Ag(111) est motiv&eacute;e par l'importance          industrielle de la r&eacute;action d'&eacute;poxydation de l'&eacute;thyl&egrave;ne          catalys&eacute;e par l'argent. <br>         L'expos&eacute; de Jean-Fran&ccedil;ois Paul a &eacute;t&eacute; consacr&eacute;          &agrave; l'&eacute;tude de la formation de lacunes et &agrave; la d&eacute;termination          des &eacute;nergies n&eacute;cessaires &agrave; cette cr&eacute;ation          par la m&eacute;thode DFT dans les h&eacute;t&eacute;ropolyanions contenant          du molybd&egrave;ne (HPC) de type Keggin et les polyoxom&eacute;tallates          (POM) de type Linquist utilis&eacute;s en catalyse pour leurs propri&eacute;t&eacute;s          acido-basiques et redox. Le conf&eacute;rencier a discut&eacute; d'exemples          portant sur la protonation des diff&eacute;rents oxyg&egrave;nes des HPC,          sur la cr&eacute;ation de lacunes associ&eacute;es au d&eacute;part d'une          mol&eacute;cule d'eau, et sur la substitution d'un atome de molybd&egrave;ne          +VI par un vanadium +V. Dans ce dernier cas, la substitution entrane          une augmentation du potentiel catalytique li&eacute; &agrave; une diminution          par deux de l'&eacute;nergie de cr&eacute;ation de lacunes. Dans le cas          o&ugrave; deux atomes de molybd&egrave;ne voisins ont &eacute;t&eacute;          substitu&eacute;s, le calcul par DFT montre que ces lacunes deviennent          thermodynamiquement stables. <br>         L'expos&eacute; de James T. Hynes (ENS) a port&eacute; sur un sujet g&eacute;n&eacute;ral          d'actualit&eacute; en traitant des r&eacute;actions catalytiques h&eacute;t&eacute;rog&egrave;nes          importantes pour la r&eacute;duction de l'ozone stratosph&eacute;rique.          Il a montr&eacute; que des r&eacute;actions h&eacute;t&eacute;rog&egrave;nes          &agrave; la surface de la glace et d'autres particules des nuages stratosph&eacute;riques          jouaient un r&ocirc;le critique sur les m&eacute;canismes de r&eacute;duction          de l'ozone atmosph&eacute;rique. Il a propos&eacute; une description mol&eacute;culaire          des m&eacute;canismes des r&eacute;actions de diminution de l'ozone en          discutant d'abord de la r&eacute;activit&eacute; de HCl avec ClONO2 conduisant          &agrave; la formation d'acide nitrique et de dichlore et ensuite du r&ocirc;le          des a&eacute;rosols stratosph&eacute;riques de sulfates. Dans la premi&egrave;re          r&eacute;action, les points cruciaux sont : l'ionisation de HCl en Cl-          et H3O+ en une ou deux &eacute;tapes et le fait que la structure de la          glace joue un r&ocirc;le catalytique actif en &eacute;tant consid&eacute;r&eacute;          comme acteur de la r&eacute;action et non uniquement comme un milieu solvant.          <br>         Ce colloque a permis de montrer l'int&eacute;r&ecirc;t de la chimie th&eacute;orique          dans des domaines tr&egrave;s diff&eacute;rents en proposant des explications          et un nouvel &eacute;clairage aux probl&egrave;mes d'int&eacute;r&ecirc;t          g&eacute;n&eacute;ral li&eacute;s &agrave; notre environnement, et en          permettant une avanc&eacute;e des connaissances de processus &eacute;l&eacute;mentaires          de r&eacute;actions industrielles primordiales dans l'industrie du raffinage.</p>     </td>   </tr> </table> <p>&nbsp;</p> <p><img src="../../Images/SeparateurHSC.gif" width="731" height="35"></p> <h1 align="center">&nbsp;</h1> <h1 align="center">&nbsp;</h1> </body> </html> 
