<!doctype html public "-//w3c//dtd html 4.0 transitional//en"> <html> <head>    <meta http-equiv="Content-Type" content="text/html; charset=iso-8859-1">    <meta name="GENERATOR" content="Mozilla/4.7 [fr] (Win95; I) [Netscape]">    <title>th1_projet</title> </head> <body background="VENT1.GIF"> <a NAME="retour"></a> <center><table BORDER COLS=1 WIDTH="30%" BGCOLOR="#CC66CC" > <tr> <td> <center><b><font face="Arial,Helvetica"><font color="#FFFFFF"><font size=+2>PROJETS</font></font></font></b></center> </td> </tr> </table></center>  <br>&nbsp; <br>&nbsp; <center><table BORDER COLS=4 WIDTH="100%" > <tr ALIGN=CENTER> <td ALIGN=CENTER><b><font size=+1><a href="#Ozone isotopique.">Ozone isotopique</a></font></b></td>  <td><b><font size=+1><a href="#Dterminabilit">Hamiltoniens r&eacute;duits</a></font></b></td>  <td> <center><b><font size=+1><a href="#Mthodes non-perturbatives">M&eacute;thodes non-perturbatives</a></font></b></center> </td>  <td><b><font size=+1><a href="#Calculs ab initio">Calculs ab initio</a></font></b></td> </tr>  <tr ALIGN=CENTER> <td ALIGN=CENTER><b><font size=+1><a href="#Effets non-adiabatiques">Effets non-adiabatiques</a></font></b></td>  <td> <center><b><font size=+1><a href="#Spectres  chauds">Spectres " chauds " de H<sub>2</sub>O</a></font></b></center> </td>  <td><b><font size=+1><a href="#Dynamique classique">Dynamique classique</a></font></b></td>  <td><b><font size=+1><a href="#S&MPO">S&amp;MPO</a></font></b></td> </tr> </table></center>  <br>&nbsp; <center> <p><a NAME="Ozone isotopique."></a><b><font size=+1>Ozone isotopique.</font></b></center>  <p>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; Gr&acirc;ce au travail effectu&eacute; par l&eacute;quipe du <a href="tf_presentation.htm">th&egrave;me 5</a> sur les analyses des spectres de la mol&eacute;cule dozone enrichie en oxyg&egrave;ne 18, nous disposons dun nombre dinformations extr&ecirc;mement important aussi bien en ce qui concerne les centres des bandes que les &eacute;nergies et intensit&eacute;s ro-vibrationnelles. Nous allons utiliser ces donn&eacute;es pour rechercher la SEP invariante par rapport aux substitutions isotopiques et &eacute;tudier les cons&eacute;quences de ces substitutions sur les intensit&eacute;s. <ol>&nbsp;</ol>  <center><a NAME="Dterminabilit"></a><b><font size=+1>D&eacute;terminabilit&eacute; des param&egrave;tres &agrave; partir de spectres observ&eacute;s : Hamiltoniens r&eacute;duits, calculs formels</font></b></center>  <p>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; Les probl&egrave;mes li&eacute;s a la collin&eacute;arit&eacute; au cours des r&eacute;ductions de donn&eacute;es spectroscopiques et la d&eacute;terminabilit&eacute; de param&egrave;tres &agrave; partir de spectres observ&eacute;s est dactualit&eacute; en particulier pour les polyades excit&eacute;es. Dans le cadre de la continuation de nos travaux sur les Hamiltoniens r&eacute;duits nous envisageons d&eacute;tendre nos r&eacute;sultats pr&eacute;c&eacute;dents sur les &eacute;tats en r&eacute;sonances multiples. Ceci seffectuera &agrave; laide de calculs sur ordinateur utilisant des symboles et devrait permettre de valider des conclusions par lapplication aux spectres des toupies sym&eacute;triques en collaboration avec P.Pracna( Prague), J.Demaison (Lille), J.P.Champion (Dijon) S.Tashkun et A.Nikitin (IOA,Tomsk). <ol>&nbsp;</ol>  <center><a NAME="Mthodes non-perturbatives"></a><b><font size=+1>M&eacute;thodes non-perturbatives pour le calcul des spectres des mol&eacute;cules triatomiques :&nbsp;</font></b><a href="#retour"><img SRC="fleche_h.GIF" BORDER=0 height=31 width=31></a></center>  <p>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; L&eacute;tude du spectre dabsorption de la mol&eacute;cule NO<sub>2</sub> se poursuivra, en collaboration avec les Chercheurs du LCMI de Grenoble (R. Jost, M. Joyeux). Le but final de cette &eacute;tude est darriver &agrave; reproduire correctement de mani&egrave;re quantitative le spectre dabsorption de cette mol&eacute;cule. Etant donn&eacute; le manque de pr&eacute;cision de la surface ab-initio pour l&eacute;tat &eacute;lectronique excit&eacute; et pour le terme de couplage, des mod&egrave;les simplifi&eacute;s ( couplage lin&eacute;aire en Q<sub>3</sub>, approximation harmonique pour l&eacute;tat excit&eacute;) seront d&eacute;velopp&eacute;s. <p>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; En ce qui concerne l&eacute;tude des mol&eacute;cules lin&eacute;aires, l&eacute;tude des intensit&eacute;s des transitions infrarouges rovibrationnelles doit &eacute;galement se poursuivre, en collaboration avec le LPPM (J.L. Teffo, L. Daumont). <p>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; Nous envisageons &eacute;galement lapplication des m&eacute;thodes DVR au cas des mol&eacute;cules H<sub>2</sub>O, O<sub>3</sub> et CO<sub>2</sub>. <br>&nbsp; <br>&nbsp; <br> <br> <center> <p><b><font size=+1>Etude th&eacute;orique et exp&eacute;rimentale des anomalies dans les spectres de H<sub>2</sub>S et de ses vari&eacute;t&eacute;s isotopiques .</font></b> <br><a NAME="Calculs ab initio"></a><b><font size=+1>Calculs ab initio &eacute;tendus .&nbsp;</font></b><a href="#retour"><img SRC="fleche_h.GIF" BORDER=0 height=31 width=31></a></center>  <p>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; Suite &agrave; nos &eacute;tudes th&eacute;oriques pr&eacute;sent&eacute;es au paragraphe concernant <a href="th1_dipolaire.html">H<sub>2</sub>S</a>, notre &eacute;quipe a initi&eacute; un nouveau projet qui r&eacute;unit les efforts de 4 &eacute;quipes du GSMA dont deux en physique (Th&egrave;mes 1 et 5) et deux en chimie ( Th&egrave;mes 2 et 3). <p>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; La partie exp&eacute;rimentale consiste &agrave; quantifier les vari&eacute;t&eacute;s isotopiques du sulfure dhydrog&egrave;ne, HDS et D<sub>2</sub>S, et de mesurer les intensit&eacute;s dans des spectres &agrave; haute r&eacute;solution afin de valider les pr&eacute;dictions th&eacute;oriques et d&eacute;tudier les manifestations isotopiques des anomalies observ&eacute;es. <p>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; Le travail seffectue avec lobjectif d&eacute;tendre nos calculs <i>ab initio </i>de la mol&eacute;cule du sulfure dhydrog&egrave;ne<i> </i>pour pouvoir pr&eacute;dire les intensit&eacute;s de bandes harmoniques et de combinaison avec grands SDV<sub>i</sub> ; la deuxi&egrave;me &eacute;tape de ce projet est d&eacute;j&agrave; en cours avec l'&eacute;quipe cin&eacute;tique chimique du GSMA ( Th&egrave;me 2, <a href="TH2_2A.HTM">partie th&eacute;orique</a>). Ce travail a plusieurs objectifs: <ul> <li> utilisation d'une m&eacute;thode prenant en compte simultan&eacute;ment les effets de corr&eacute;lation &eacute;lectronique dynamique et non dynamique</li>  <li> prise en compte des corrections relativistes (termes " mass-velocity " et " Darwin ").</li>  <li> bonne description de la SMD pour l'&eacute;longation des liaisons gr&acirc;ce &agrave; l'utilisation de la m&eacute;thode CASSCF (inh&eacute;rente &agrave; la m&eacute;thode CASPT2) dans le calcul de l'&eacute;nergie potentielle.</li> </ul> &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; Les premiers r&eacute;sultats pr&eacute;sent&eacute;s r&eacute;cemment donnent un bon accord avec la valeur exp&eacute;rimentale du moment dipolaire permanent. <br>&nbsp; <br>&nbsp; <br> <br> <center> <p><a NAME="Effets non-adiabatiques"></a><b><font size=+1>Effets non-adiabatiques&nbsp;</font></b><a href="#retour"><img SRC="fleche_h.GIF" BORDER=0 height=31 width=31></a></center>  <p>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; Nos calculs globaux sur O<sub>3</sub> et H<sub>2</sub>S atteignent une pr&eacute;cision telle que les contributions non-adiabatiques deviennent non n&eacute;gligeables, voir importantes. Nous avons commenc&eacute; les &eacute;tudes des divers effets en dehors de lapproximation de Born-Oppenheimer, notamment sur les spectres isotopiques dozone en collaboration avec D.Schwenke (NASA). <br>&nbsp; <br>&nbsp; <br> <br> <center> <p><a NAME="Spectres  chauds"></a><b><font size=+1>Spectres " chauds " de H<sub>2</sub>O => grandes valeurs de J,Ka&nbsp;</font></b><a href="#retour"><img SRC="fleche_h.GIF" BORDER=0 height=31 width=31></a></center>  <p>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; Notre &eacute;quipe envisage de continuer les travaux en commun avec Mellau (Giessen), Camy-Peyret (LPMA,Paris), Flaud (LPPA, Orsay) et S.Mikhailenko(Tomsk) sur lanalyse de spectres " chauds " de leau avec lobjectif dam&eacute;liorer la connaissance des &eacute;tats tr&egrave;s excit&eacute;s et de valider les mod&egrave;les th&eacute;oriques. <br>&nbsp; <br>&nbsp; <br> <br> <center> <p><a NAME="Dynamique classique"></a><b><font size=+1>Dynamique classique &lt;-> dynamique quantique, bifurcations dans des spectres,localisation de vibrations&nbsp;</font></b><a href="#retour"><img SRC="fleche_h.GIF" BORDER=0 height=31 width=31></a></center>  <p>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; Une des ouvertures de nos travaux sur les fonctions potentielles concerne les &eacute;tudes des relations entre les &eacute;tats quantiques tr&egrave;s excit&eacute;s et la dynamique classique ce qui implique les &eacute;tudes des orbites classiques, bifurcations et changements qualitatifs de modes de vibration, transformations de type " modes normaux->modes locaux " o&ugrave; la collaboration avec les &eacute;quipes qui travaillent dans ce domaine ( LUniversit&eacute; de Grenoble (Campargue, Joyeux) , LUniversit&eacute; de Dunkerque (B.Zhilinskii)) est envisag&eacute;e, de m&ecirc;me avec les aspects math&eacute;matiques collabaration avec le groupe de syst&egrave;mes hamiltoniens et &eacute;quations diff&eacute;rentielles de lUniversit&eacute; de Milan (G.Gaeta). <br>&nbsp; <br>&nbsp; <br> <br> <center> <p><a NAME="S&MPO"></a><b><font size=+1>S&amp;MPO&nbsp;</font></b><a href="#retour"><img SRC="fleche_h.GIF" BORDER=0 height=31 width=31></a></center>  <p>&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; Nous allons entretenir et d&eacute;velopper le syst&egrave;me informatique sur lozone avec nos collaborateurs ( voir Th&egrave;me5). <br>&nbsp; <br>&nbsp; <br> <br> <center> <p><a href="th1_presentation.htm"><img SRC="Grvleft.gif" BORDER=0 height=50 width=75></a><b><font color="#CC33CC"><font size=+2>Retour Accueil Th&egrave;me1</font></font></b></center>  <p><br> <br> </body> </html> 
